1,4-丁炔二醇在酸性条件下反应,催化剂对BDO选择性较低副产物质量分数急剧升高,在碱性条件下随着PH值提高,催化剂对BDO选择性逐步提高。但当PH值超过10后,催化剂对BDO选择性出现下降的趋势,在本次催化剂上,PH值较佳选取范围是8-9。14-丁炔二醇加氢反应生成1,4-丁炔二醇是炔醛法生产BDO工艺中的一个重要环节此工段对操作条件要求对BDO产品质量的影响
在20世纪70年代,日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线,并在日本,韩国和台湾建立了几个生产设施。此后,日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生产氯丁橡胶,后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维(现为Kvaerner)开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先,丁炔二醇,马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。
有1,4种以上的丁醇生产方法,丁炔二醇乙氧基化合物,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,丁炔二醇 光亮剂,4-丁炔二醇,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。中国山西三维集团有限公司采用改性GAF低压浆料生产工艺,以滇石y炔为原料,采用低压浆料床Reppe法生产丁醇。
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